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张祖骁

发布日期 :2021-03-01    阅读次数 :4232


 Email: zhangzuxiao1987@hotmail.com

个人主页:https://www.x-mol.com/groups/zuxiaozhang

工作经历


2021-至今杰出教授浙江师范大学

2017-2020博士后俄亥俄州立大学

教育背景


2013-2016博士,有机化学佛罗里达大学

2009-2012硕士,有机化学上海有机所

    2005-2009学士,化学山东大学

研究经历


博士后研究领域 (2017-present)

  • 专注于不对称区域选择性C-H 键官能团化,不对称选择C-H键官能团化是有机化学方法学圣杯。其挑战在于能够专一性的选择立体电子效应类似的多个C-H键其中一个C-H键并且控制不对称选择性。在Nagib教授组,我主要研究通过自由基机理来实现不对称区域选择性C-H键活化。通过利用Hofmann–Löffler-Freytag 反应的15 HAT区域选择性的形成碳自由基,而后用不对称Cu络合物捕获,经过转金属化和立体选择性还原性消除得到不对称区域选择性C-H键官能团化产物。 通过这一策略,已经实现远程C-H键芳基化,并且第一次实现了不对称自由基中间体的不对称C-H键芳基化;鉴于哌啶是药物存在最为广泛的氮杂环,然后现在依然没有直接构建不对称哌啶的方法,通过远程C-H不对称氰基化实现了直接构建构建不对称哌啶,并且实现了对于抗癌药物Niraparib的形式全合成;现在用手性Cu络合物不对称捕获碳自由基的实现C-H官能团化的反应局限于苄位和烯丙位,通过结合新型自由基辅基,光催化剂和铜络合物,我们实现对于各种C-H键的不对称胺化,可以用来构建各种手性氨基醇。另外,远程C-H键不对称烯基化和炔基化也已经实现。

  • 鉴于C-F键在药物中的广泛应用,考虑到醇羟基的广泛存在,直接将醇转化为C-F键将非常理想,然而现在的方法局限于昂贵的试剂,底物范围,以及经过碳正离子中间体重排或者消除导致副反应发生。因而我发展了银催化的去氧氟化反应,该反应使用稳定已经商业化试剂,另外由经自由基中间体,有效的抑制了副反应,并且拓展了底物适用范围。

博士研究领域 (2013-2016)

  • 含氟化合物广泛存在与药物生物活性分子当中,其中二氟甲基因为其独特的性质并且为能够提供类似OHSH的氢键供体,引起了有机化学家的兴趣。然后直接引入二氟甲基的方法十分有限,在Dobiler教授组,我主要研究光催化的二氟甲基化反应,实现了对于非活化烯烃的胺二氟甲基化反应;直接对于异腈的加成插入反应;对于烯烃的二氟甲基化而后去芳基化反应,烯烃的二氟甲基芳基化反应等等。

豪森药业 研究员 (2012-2013)

  • 在豪森药业,我设计合成了三个小分子糖尿病靶向药物,均显示出非常好的活性,正在进行下一步的研究。

硕士研究领域 (2009-2012)

  • 在刘国生教授组,我主要学习和研究过渡金属催化的C-F键形成反应。主要发展了铜催化的烯丙级卤代物区域选择性氟代反应;另外实现了对于共轭双烯的氟胺化反应。

获奖情况


2016         Tarrant Summer Graduate Research Scholarship

2013         上海市优秀毕业生论文

发表成果 > 500 citations


即将发表文章

16. Zhang, Z.; Hayward, S. T.; Nagib, D. A. Remote C-H functionalizations enabled by interruption of the Hofmann-Löffler-Freytag reaction. (manuscript in preparation)

15. Zhang, Z.; Dare, R. M.; Nagib, D. A. Enantioselective radical C-H functionalization. (manuscript in preparation)

14. Zhang, Z.;#Gu, X.; Nagib, D. A. Silver catalyzed deoxyfluorination of alcohols. (manuscript in preparation)

13. Zhang, Z.; Hayward, S. T.; Nagib, D. A. Catalytic β C-H cyanation of alcohols via radical chaperon. (manuscript in preparation)

12. Zhang, Z.; Ngo, D. T.; Nagib, D. A. Directed regioselective difunctionalization of unactivated allylic alcohols. (in review at ACIE)

近期发表文章

11. Nakafuku, K. M.; Zhang, Z.;Wappes, E. A.; Stateman, L. M.; Chen, A. D.; Nagib, D. A.  Amino alcohols via enantioselective, radical C-H amination. Nat. Chem.,2020, 12, 697.

10. Zhang, Z.; Zhang, X.; Nagib, D. A. Chiral Piperidines from Acyclic Amines via Enantioselective, Radical-Mediated δ C-H Cyanation. Chem, 2019, 5, 3127.

  • Highlighted in Chem, “Copper … Enables Access to Enantiopure Piperidines” Chem, 2019, 5, 3008.

  • Highlighted in OSU News, “A simpler way to make some medicines”

  • Featured as cover art, Dec 2019 issue of Chem

9. Zhang, Z.; Stateman, L. M.; Nagib, D. A. d C-H (Hetero)Arylation via Cu-Catalyzed Radical Relay.

Chem. Sci., 2019, 10, 1207.

  • Highlighted in Synfacts, “Copper-Catalyzed Remote Arylation” Jan 2019

  • Highlighted in Organic Chemistry Portal, Oct 2019

  • > 50 citations

    博士及硕士发表文章



8. Zhang, Z.; Henry Martinez, H.; Dolbier, W. R., Jr. Photoredox Catalyzed Intramolecular Fluoroalkylarylation of Unactivated Alkenes.  J. Org. Chem. 2017, 82, 2589.

  • > 30 citations

7. Zhang, Z.; Tang, X. J.; Dolbier, W. R., Jr. Photoredox-Catalyzed Intramolecular Difluoromethylation of N-Benzylacrylamides Coupled with a Dearomatizing Spirocyclization: Access to CF2H-Containing 2-Azaspiro [4.5] deca-6, 9-diene-3, 8-diones. Org. Lett. 2016, 18, 1048.

  • > 70 citations

6. Tang, X. J.; Zhang, Z.; Dolbier, W. R., Jr. Direct Photoredox-Catalyzed Reductive Difluoromethylation of Electron-Deficient Alkenes. Chem. Eur. J. 2015, 21, 18961.

  • > 60 citations

5. Zhang, Z.; Tang, X. J.; Dolbier, W. R., Jr. Photoredox-Catalyzed Tandem Insertion/Cyclization Reactions of Difluoromethyl and 1, 1-Difluoroalkyl Radicals with Biphenyl Isocyanides. Org. Lett. 2015, 17, 4401.

  • > 90 citations

4. Zhang, Z.; Tang, X. J.; Thomoson, C. S.; Dolbier, W. R., Jr. Photoredox-Catalyzed Intramolecular Aminodifluoromethylation of Unactivated Alkenes.  Org. Lett. 2015, 17, 3528.

  • > 90 citations

3. Zhang, Z.; Difluoromethanesulfonyl Chloride (2018), Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis [Online], John Wiley & Sons Ltd. https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/047084289X.rn02187.

2. Zhang, Z., Chen, P.; Liu, G. Copper-mediated intramolecular aminofluorination of 1,3-dienes by using nucleophilic fluorine reagent. Chem. Commun., 2018, 54, 8709.

1. Zhang, Z.;Wang, F.; Mu, X.; Chen, P.; Liu, G. Copper-catalyzed Regioselective Fluorination of Allylic Halides. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 7549.

  • > 50 citations

会议报告


  • 257 ACS National Meeting. Oral, δ C−H (Hetero)Arylation via Cu-Catalyzed Radical Relay. (03/31/2019)

  • FloHet 2016-17th Florida Heterocyclic & Synthetic Conference. Poster, Photoredox catalyzed  radical cascade reactions: efficient methods to construct various heterocycles bearing CF2H. (02/28/2016)

  • 252 ACS National Meeting. Poster, Photo-redox catalyzed radical cascade reactions: Efficient  methods to construct various heterocycles bearing CF2H. (08/01/2015)

  • FloHet 2015-16th Florida Heterocyclic & Synthetic Conference. Poster, Photoredox-Catalyzed Intramolecular Difluoromethylamination of Alkenes. (03/02/2015)